次磷酸，亚磷酸，磷酸目前一般都是单独分别生产，但是其间接原料均为黄磷，三种产品的生产工艺完全不同，下面我们介绍一种联合生产工艺，为磷化工生产提供一种新思路。

以黄磷与氢氧化钠、氢氧化钙反应同时生成次磷酸钠、亚磷酸氢钙、磷化氢等产品和副产品。产品次磷酸钠经离子膜电渗析法生成氢氧化钠(质量分数25%-30%)和次磷酸(质量分数25%~30%)。实际操作中是将净化后的次磷酸钠液加入电渗析中间室，在直流电场作用下，次磷酸根离子经阴膜进入补以纯水或循环液的阳极室，生成稀高纯次磷酸。部分返回中和次磷酸钠反应液，大部分送至次磷酸浓缩工段，真空浓缩至质量分数为50%~52%作为商品出售。钠离子经阳膜进入补有纯水或循环液的阴极室与OH广反应生成稀氢氧化钠液，返回化碱工段配制原料碱液。副产品磷化氢经初步净化，在燃烧塔内生成质量分数为75%的纯度较高的正磷酸(H3PO4)

副反应生成的亚磷酸根与石灰反应，生成亚磷酸氢钙(CaHPO3.1.5H)。亚磷酸钙与硫酸钠进行复分解反应生成石膏及亚磷酸钠。亚磷酸钠溶液经离子膜电渗析法分离成氢氧化钠(质量分数为20%~25%)及亚磷酸(质量分数为20%~25%)。亚磷酸的制备:经洗涤后的亚钙渣用泥浆泵打入不锈钢反应釜，按计量加入无水芒硝进行反应，反应温度为90℃，反应时间约1h。反应生成亚磷酸钠及硫酸钙。其反应式如下:

CaHPO3+Na2SO4+2H2O---CaSO4.2H2O+Na2HPO3

将反应液过滤即得亚磷酸钠溶液、硫酸钙沉淀。硫酸钙干燥后以纯石膏产品出售。

亚磷酸钠溶液经精密过滤后再经计量送入离子膜电渗析器中间室，在直流电场的作用下，亚磷酸根离子和钠离子分别经阴、阳膜进入阳极室和阴极室，生成亚磷酸和氢氧化钠溶液。氢氧化钠溶液返回原料工段，亚磷酸送入真空蒸发器，在低于80℃、-0.7~-0.6MPa下，稀亚磷酸经真空浓缩生成质量分数为50%的亚磷酸出售，也可浓缩至98%亚磷酸结晶。该流程中使用的离子交换膜为:PE-001阳离子交换膜，PE-203阴离子交换膜。电渗析器材料为聚丙烯，阴极板材料为钦板(1.5mm)，阳极板材料为材涂活性或二氧化铅电极。极间距为50mm。操作运行数据为:电压5~10V，电流密度100~120A/m。电渗析阳极材料需耐酸腐蚀，并作成低析氧过电位电极，防止对酸氧化。在电渗析器运行过程中需要防止浓差极化发生，影响电渗析操作的运行。经生产和中试测定该类型的离子膜电渗析器生产强度为3.8kg/(m2.h)(100%酸)。